Si tu veux utiliser l'URL_rewriting directement tu seras obligé de passer l'id de ton membre en URL :
http://www.adresse.net/32-Pseudo
par exemple, ce qui donnerais dans ton htaccess (ou vhost) :
RewriteEngine on
RewriteRule ^/([0-9]+)-(.+)$ /index.php?id=$1&pseudo=$2
Maintenant si tu ne veux QUE le pseudo dans l'URL, tu seras obligé d'utiliser une combinaison entre URL_rewriting et une fonction PHP qui récupère l'id du membre apres lecture du pseudo :
RewriteEngine on
RewriteRule ^/(.+)$ /index.php?pseudo=$1
EDIT : je te mets les regex de tête, syntaxe à vérifier donc :)